時間:2024-09-07 來源:
熱膨脹微球(Thermally expandable microsphere)全稱熱塑性可膨脹微球,是一種熱膨脹型微膠囊,它具有核-殼結構,由熱塑性高分子聚合物外殼包裹低沸點溶劑(液態烷烴氣體或其它化合物)組成,其直徑一般在10~50μm之間,加熱后體積可迅速膨脹到自身的幾十倍,在冷卻后微球可依舊保持在膨脹時的體積不回縮。熱膨脹微球作為理想的輕質填料和物理發泡劑,已被廣泛應用于涂料印刷、泡沫工業、紡織工業、建筑、汽車制造、航空航天等領域。

△ 熱膨脹微球膨脹前后對比圖

按照其最大膨脹溫度可將熱膨脹微球分為:
低溫膨脹型:Tmax<110℃
中溫膨脹型:Tmax 110~160℃
高溫膨脹型:Tmax160~220℃
超高溫膨脹型:Tmax>220℃

△ 膨脹原理:常溫下,微球外殼堅硬;當加熱微球時,隨著溫度的升高液態烴逐漸汽化,導致球內壓力增大,當溫度升高到聚合物殼層的玻璃化轉變溫度時,殼層變軟,微球在內外壓力差的作用下開始膨脹,直至球內外壓力達到平衡,膨脹停止,達到最大發泡狀態;若繼續加熱,聚合物殼層機械強度下降,微球萎縮、破裂,殼內的氣體逸出。(圖源:積水化學Advancell EM)
熱膨脹微球特性

△ 熱膨脹微球發泡劑與化學發泡劑發泡效果SEM對比圖
01良好的機械性能
無開放泡孔,避免了使用普通發泡劑泡孔不均勻、泡孔破裂、泡孔回彈性差等缺點,其完整的球形結構保證了良好的機械性能。
02優良的彈性
熱塑性殼體有優異的耐壓性,最高可承受300kg/cm2的壓力,良好的回彈性可以承受多次循環加壓/卸壓而不破裂。
03優異的發泡性能
發泡后體積可達到原來40-80倍;微球囊具有獨立的閉孔結構,發泡后仍是完整的密閉體,且發泡后泡孔粒徑較為均一,使其表現出穩定的發泡性能。
04環保性能
普通發泡劑使用過程中以及固化后可能會有氣味、殘留的揮發物,而聚合物微球無毒無污染,性能更加安全,可作為環保型發泡劑在高端產品及高附價值產品中使用。
05隔絕性
微球受熱膨脹后形成充氣式密閉腔體,具有良好的絕緣性,當添加到聚氨酯、酚醛樹脂、涂料等材料中可以起到優異的隔熱保溫效果,同時還可起到隔音、減震、阻燃和電絕緣效果。
應用介紹
01三維立體圖案印刷
由于熱膨脹微球優異的發泡性能,當加入到印刷油墨或涂料中時,可通過控制加入微球的粒徑和膨脹溫度進行可控發泡,不同粒徑的微球可以帶來不同的表面外觀及手感,從而獲得三維立體效果、特殊絨感表面、麂皮效果和磨砂手感,廣泛用于油墨印刷、織物印染、盲文凸字、墻紙、皮革等工業生產中;也可加入防滑劑中,涂布在紙張、無紡布、紡織品等物體表面,制作防滑墊、地毯、波狀紙板等。

02輕質材料
熱膨脹微球作為塑料和橡膠的理想輕質填料,且回彈性好,應用于PE、PP、PVC、PET、TPR、TPU等熱塑性材料的擠出或注塑發泡,可增加產品體積、改善絕緣性能、降低密度、提高抗熱性能及抗壓性等,廣泛用于紅酒瓶塞、汽車零部件、輕質粘土、發泡鞋材、發泡橡膠、密封條、電纜、輪胎、人造大理石、多孔陶瓷、乳化炸藥等的工業生產。
03功能涂層
熱膨脹微球可加到相應涂料中,作為保護層,使產品具有一定的彈性和回彈性、抗沖擊性和其他特殊性能,比如可用于汽車底部裝甲涂料,使汽車底盤減輕50%重量的同時,改善其耐腐蝕性能和減輕噪音,大幅降低燃油消耗,降低成本;也可用于皮革涂層、服裝襯里、汽車內飾、防裂劑、耐火涂料等。

04其他應用
膠粘劑/熱減粘膠帶:在許多應用領域需要將不同材料進行組合粘接和解粘,將熱膨脹聚合物微球加入到膠粘劑中,即可實現部件連接處的熱減粘。熱減粘膠帶在常溫條件下具有粘合力,只需加熱粘合力消失即可輕易剝落,達到快速拆卸而不損壞組件的效果,廣泛用于電子制造領域。
半導體CMP拋光墊:熱膨脹微球可用于制作CMP拋光墊,CMP技術是使被拋光材料在化學和機械的共同作用下,材料表面達到所要求的平整度的一個工藝過程,拋光墊為重要組成部分。

市場概況
據調研機構恒州誠思(YH Research)研究統計,2023年全球可膨脹微球市場規模約36億元,預計未來將持續保持平穩增長的態勢,到2030年市場規模將接近67億元,未來年復合增長率CAGR為8.7%。

△ 數據來源:YH Research
全球熱膨脹微球的核心廠商包括Nouryon、Matsumoto Yushi-Seiyaku、Kureha、Sekisui Chemical、Kumyang等。長期以來,熱膨脹微球市場被國外公司所占據,全球前五大廠商占有大約80%的市場份額,日本是最大的生產地區,亞太地區是最大的消費市場,就產品類型而言,發泡劑處于主導地位,占有約64%的份額。
△ 熱膨脹微球市場
中國市場進口依賴度較高,且進口產品價格遠高于國產價格,國內由于研究起步較晚,我國在技術、生產設備以及規模等方面與國外仍存在一定差距。近年來,隨著國內自主研發能力提升,以及相關技術不斷突破,國內廠家快思瑞、山西運研成功開發了熱膨脹微球產品并投產,但在國內市場占比僅20-30%,未來隨著研發技術的不斷提升,國內熱膨脹微球的開發和應用將大大帶動國內相關產業的發展。
武漢先進院技術儲備
為解決國外技術壟斷,武漢先進院獨立開發了膨脹微球技術,目前已完成實驗室產品驗證,成功制備實驗級別的不同起始發泡溫度和最大發泡溫度的膨脹微球。解決了膨脹微球在實際使用生產過程中易發黃、發泡溫度不集中、發泡倍率偏低、韌性差和耐溫性能較差等問題。產品性能達到國內外領先水平,正在進行中試驗證階段。此外,我院布局超高溫膨脹微球,旨在高溫工程塑料領域進行新產品開發與拓展。

△ 武漢先進院自研微球技術及膨脹前后SEM圖
關于微膠囊
微膠囊技術是一種儲存固體、液體、氣體的微型封裝技術,通過封裝實現對物質的隔離、保護、緩釋等功能。武漢先進院已成功開發了香精微膠囊、相變微膠囊、變色微膠囊、磁控微膠囊、滅火微膠囊等多種產品,相關技術達到國際先進水平,已經實現批量化生產和百噸級出貨;成功開發無醛微膠囊包覆技術,設計建造的大型微膠囊生產線的產能和自動化程度全國領先。廣泛應用于日化品、電子信息、生物醫藥等行業,實現高性能產品的定制化開發, 具有廣闊的應用前景。
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